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(The) Effect of Polarizability on Reactivity of 4-Nitrophenyl Benzoate and Its Sulfur Containing Analogues with Anionic Nucleophiles in Ethanol

Title
(The) Effect of Polarizability on Reactivity of 4-Nitrophenyl Benzoate and Its Sulfur Containing Analogues with Anionic Nucleophiles in Ethanol
Authors
朴智暎
Issue Date
1994
Department/Major
대학원 화학과
Keywords
polarizabilityreactivity4-nitrorhenyl benzoatesulfur containing Analogues
Publisher
이화여자대학교 대학원
Degree
Master
Advisors
엄익환
Abstract
Polarizable한 반응물질을 포함하는 친핵성 치환반응에서 반응물질의 편극도가 반응성에 미치는 효과를 살펴 보기 위하여 다음과 같은 연구를 수행하였다. 25.0±0.1℃에서 absolute ethanol을 용매로 하여 반응기질의 편극도를 점차 적으로 변화시킨 다음의 3가지 에스테르 즉, p-nitrohpenyl benzoate (PNPB), p-nitrophenyl thiobenzoate (PNTPB), p-nitrophenyl thionbenzoate (PNPTB)를 다양한 편극도 범위를 갖는 음이온성 친핵체와 반응시켜 그 반응성을 살펴 보았다. 먼저, 전하가 편재화된 친핵체인 alkoxides (EtO^(-)와 CF_(3)CH_(2)O^(-))와의 반응을 살펴 보면 반응이탈기의 중심원자를 산소원자에서 황원자로 바꾸였을 때 이러한 치환기 효과가 반응성에 별 영향을 미치지 않는 것으로 나타난다. 이것은 이미 보고된 것처럼 본 반응에서는 반응이탈기의 이탈이 속도결정단계의 이후에 일어나므로 이탈기 효과 (leaving group effect) 가 관찰되지 않은 것으로 생각된다. 반면에 친전자 반응에 직접 관여하는 카르보닐기의 산소원자를 황원자로 치환시킨 PNPTB에서는 반응성이 오히려 10배 정도 감소하였다. 이것은 HSAB 원리에 비춰 생각해 볼 때 PNPTB의 반응센터에 위치한 황원자는 soft하므로 hard 한 alkoxides와는 반응성이 좋지 않은 것이라고 할 수 있다. 한편 전하가 비편재화된 친핵체인 aryloxides와의 반응에서는 반응성의 크기가 PNPB
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일반대학원 > 화학·나노과학과 > Theses_Master
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