Iodide ion을 사용한 Ag(I)와 Cu(II)의 혼합물중 Ag(I)의 간접분광광도법 정량

Abstract

silver(Ⅰ)와 copper(Ⅱ)의 혼합물을 분석할 때 Ag(I)의 흡광 광도법 정량으로는 Dithizone법이 널리 사용되었으나, 이 방법은 공존하는 다른 금속이온을 분리하여야 하며 추출하는 등 그 조작이 번거롭다. 저자는 Ag와 Cu 혼합용액에 일정량의 iodide ion을 과잉량가한 후 silver iodide의 난용성 침전을 형성시키고 남은 용액중의 iodide ion의 흡광도를 측정하여 간접적으로 Ag(Ⅰ)를 정량하고자 하였다. 이때 iodide ion은 oxone으로 산화시켜 iodine으로 만든다음 Leuco crystal violet indicator를 사용하여 파장 592㎚에서 흡광도를 측정하였다. 그 결과 5.0×10^(-4)M 이하의 Cu(Ⅱ) ion이 공존할 때 0.5×10^(-4)M 이상의 silver ion을 정량할 수 있었다. 이 방법은 silver solder중의 silver 정량에 사용될 수 있다. 이 흡광광도 법에서 여러가지 양이온과 음이온의 방해효과를 조사한 결과, NH_(4)^(+), K^(+), Mg^(++) ion은 Ag(Ⅰ) 농도의 20배 까지 Na^(+), Pb^(++), Al^(3+) ion 은 각각 4배, 2배, 0.5배 까지, 공존하여도 방해가 없으나 Co^(++), Ni^(++), Fe^(++)와 Fe^(+++) ion 에서는 Ag(Ⅰ)농도의 0.5배 공존시에도 방해를 받는 것으로 나타났다. 또 SCN^(-)과 S^(--) ion은 예민한 방해작용을 미치지만 F^(-), Br^(-) ion과 기타 다른 anion은 대체로 4.5배정도 공존시에도 방해가 없었고 Cl^(-) ion은 방해가 있는 것으로 나타났다.;Dithizone method has long been used for the spectrophotometric determination of silver ion in the mixture of silver(I) and copper(Ⅱ). This method needs the other metal ions by solvent extraction, so the method is tedious. In this paper, the mixture of silver(I) and copper(Ⅱ) is based on the consumption of iodide by silver(I) which form insoluble precipitates of silver(I) iodide; the excess of iodide is oxidized to iodine by the addition of potassium peroxymono-sulfate, KHSO_(5) (=Oxone). The iodine is determined at 592 nm spectrophotometrically with the colorless indicator reagent containing 4.4', 4"-methylidynetris (N, N-dimethylaniline), also know as leuco crystal violet. We found that the concentration limit of silver(I) determination in the presence of 5.0 × 10^(-4)M Cu(Ⅱ) is 0.5 × 10^(-4)M Ag(I). The method could be applied to the determination of silver(I) in silver solder. The interfering effects of various cations and anions on Ag(I) absorbance were studied. NH_(4)^(+), K^(+) and Mg^(++) ions were not interfered in the concentration over 20 times that of the Ag(I) Na^(+), Ph^(++) and Al^(+++) ions were not interfered in the concentration over 4 times, 2 times and 0.5 times, respectively. But Co^(++), Ni^(++), Fe^(++) and Fe^(+++) ions were interfered in the concentration over 0.5 times. Furthermore SCN^(-) and S^(--) ions were interfered seriously. F^(-), Br^(-) ions and various other anions were not interfered in the concentration over 4.5 times that of the Ag(I), but Cl^(-) ion were interfered.