Polarographic behavior of Cd(II) and Ni(II) Ions in the presence of Imidazole groups

Abstract

1. In the case of Cd(Ⅱ) 2-methylimidazole complexes, the results indicated that the site of bonding on the 2-methylimidazole molecule was the "pyridine" nitrogen rather than the "pyrrole" nitrogen. Only single wave was observed, and involving reversible two electrons reduction in all cases. 2. The maximum coordination number of Cd(Ⅱ) 2-methylimidazole complex is found to be four. Also, the successive formation constants of Cd(2-me-Im)₁^(++), Cd(2-me-Im)₂^(++), Cd(2-me-Im)₃^(++) and Cd(2-me-Im)₄^(++) were to be 2.68, 4.01, 4.90 and 5.36, respectively. 3. In the presence of imidazole, however, nickel (Ⅱ) ion gave a catalytic wave which occurred at more positive potential about -0.80 volts, than the free nickel(Ⅱ) ion wave, -1.04 volts. 4. From the results of D.C. and A.C. polarography, it was found that the rate of dissociation of [Ni(H₂O)_(x-1)(Im)]^(++) ion would be more rapid than that of diffusion because the diffusion controlled wave, and reversible well defined wave was observed.

;단백질과 전이금속 이온들과의 상호 작용을 연구하는데 있어서 단백질 중의 이미다졸기 및 아미노산의 반응성은 중요하다. Cd(II)-2-메틸이미다졸 착물들의 경우 이미다졸 분자중의 결합측은 "피로올"형 보다 오히려 "피리딘" 질소임을 알수 있다. 이 착물들의 환원파는 가역적이며 2전자반응으로 나타난다. 그리고 이미다졸 존재하의 Ni(II) 이온은 촉매파를 나타내며 Ni(II) 이온만의 환원파는 불가역성인 것에 비해 가역성을 보여주었다. 또한 그 반파전위는 Ni(II) 이온만의 반파 전위보다 수백 mV 양전위로 이동된다. 이러한 성질은 전극 반응에 관여한 주물질이 전극 표면에서 흡착되어 환원되기 때문이다. 이미다졸 농도의 대수값에 대해 반파전위를 도시 했을때 그 기울기가 30mV로써 이론치와 일치한다. 한편 Cd(II)-2CH₃Im의 단계적 생성함수 pK₁, pK₂, pK₃, pK₄는 각각 2.68, 4.01, 4.90, 5.36 이었다.