Construction of Nine-Membered 1,4-Oxazonines via Synergistic Rh(II)/Pd(0) Dual Catalytic Cycloaddition

Abstract

The major purpose of this research is the development of novel and efficient methods for the construction of nine-membered heterocycles. Although transition metal-catalyzed synthesis of 4- to 7-membered heterocyclic compounds is well-established, formation of medium-sized cyclic molecules, larger than 7-membered rings, still has been challenging realm of organic synthesis. The medium-sized heterocycles are ubiquitous in many biologically active natural products. Thus, the development of straightforward yet efficient synthetic methods toward medium-sized heterocycles is highly desired. In this regard, the synergistic Rh(II)/Pd(0) dual catalytic [6+3] dipolar cycloaddition reactions between N-sulfonyl-1,2,3-triazoles and 4-vinyl-1,3-dioxan-2-ones have been investigated, and synthetic methods for nine-membered 1,4-oxazonines have been established.;졸업논문 연구는 로듐(II)와 팔라듐(0) 촉매의 상호협동적 이중촉매반응을 통해 9각 1,4-옥사조닌 화합물의 합성법 개발에 관한 연구이다. 전이금속촉매를 이용한 4-7각 고리 화합물의 합성이 잘 알려진 데에 비해, 8-11각의 중형크기의 이원자 고리화합물의 합성에 관한 연구는 매우 제한적으로 진행되어왔다. 특히 N, O 원자를 포함하는 9각 고리 화합물이 의약품으로서 효능을 지닌 다는 것이 선행 연구를 통해 증명되었다는 사실은 이러한 고리화합물의 합성법 개발의 필요성을 강조한다. 따라서 본 연구에서는 N-sulfonyl-1,2,3-triazole과 4-vinyl-1,3-dioxan-2-one을 로듐(II)과 팔라듐 (0) 촉매가 각각 선택적으로 활성화하여 생성된 α-imino Rh(II)-carbene과 alkoxy-π-allyl 중간체를 반응시키는 전략을 사용하여 1,4-옥사조닌 화합물을 성공적이고 효율적으로 합성하였다. 또한 이 합성법이 다양한 기능기를 갖는 1,4-옥사조닌을 합성하는 데 활용될 수 있음을 증명하였다.