Anisylidene nitromethane의 친핵성 가수분해반응의 반응기구

Abstract

Anisylidenenitromethane(ANM)의 친핵성 가수분해 반응의 반응속도 상수를 여러 pH에서 구하였고 이 반응메카니즘에 잘 적용되는 전체 반응 속도식을 구하였다. 이 반응속도식에서 산성쪽 반응메카니즘과 염기성쪽 반응메카니즘이 서로 다르다는 것을 알았다. 즉 산성쪽의 가수분해 반응은 ANM에 물분자가 먼저 첨가됨으로서 반응이 시작되나 염기성쪽에서는 hydroxide ion에 첨가에 의하여 반응이 시작된다. 그러나 Michael 반응에 따르지 않고 복잡하다. 왜냐하면 ANM이 강염기용매에서는 약산으로 작용하여 해리가 이루어지기 때문이다. 그리하여 acid dissociation constant(Ka)를 고려해야 하므로 pH 11 이상에서는 rate constant가 일정함을 볼 수 있다.;The rate-constants of the nucleonhilic hydrolysis of anisylidenenitromethane (ANM) were determined at various pH and a rate-equation that could be well applied to the all range of pH were also obtained. This rate-equation shows that the mechanism of the reaction in acidic modia is different from that in basic media : The reaction of hydrolysis in acid media is started by addition of water molecule, but that in basic media is started by addition of hydroxide ion. However it is not involed in Nichael reaction, because ANM in strong basic media behaves as weak acid and acid dissociation constant(Ka) of ANM should be considered at the rate-equation. Here the rate constants keep the same when above pH 11 it is.