Reaction of schiff base Cu(Ⅱ) complexes in alkyl halide type solvents by UV irradiation

Abstract

alkyl halide type 용매내에서 UV 빛 조사에 의한 Schiff-base Cu(Ⅱ)착화합물의 광반응성을 착화합물의 흡수스펙트럼 변화와 양자수득률 측정을 통해 연구하였다. Schiff-base Cu(Ⅱ) 착물로는 N,N'-ethylenebis(salicylaldimlnato)Cu(Ⅱ)[Cu(sal)_(2)en :cis-planar 구조], bis(N-methylsalicylaldiminato)Cu(Ⅱ) [Cu(me-salim)_(2) :약간 뒤틀린 trans-planar구조] 와 bis(N-isopropylsalicylaldimina-to)Cu(Ⅱ) [Cu(isoprsalim)_(2) : Tetredral 에 가까운 구조] 를 문헌적 방법에 따라 합성하였으며. 착화합물의 구조에 따른 광반응성의 차이를 고찰하였다. 착화합물의 구조가 평면구조에서 정사면체 구조로 바뀜에따라 d-->d band와 LMCT band가 장파장에서 나타났다. 이들 착화합물은 alkyl halide와 alcohol 용매내에서 안정하였으며. 암반응이일어나지 않았다. UV 빛을 조사하였을때, alkyl halide 용매에서는 착화합물의 흡수스펙트럼이 변화하였으나 alcohol 용매에서는 아무런 변화가 관찰되지 않았다. 용액중의 산소을 제거하고 실험했을때와 공기조건하에서 실험했을때 반응결과는 동일했다. Cu(sal)_(2)en. Cu(mesalim)_(2), Cu(isoprsalim)_(2) 의 alkyl halide 용액에 UV 빛을 조사하면 착화합물의 최대흡수파장에서의 흡광도가 연속적으로 감소하며, 이때 스펙트럼의 변화형태는 착화합물에 따라 다른 양상을 보였다. Cu(Ⅱ)와 착물을 형성하지않은 free ligand에 UV 빛을 조사하였을때는 착물을 형성하고 있을때와 다른형태의 흡수스펙트럼 변화를 보였다. 용매를 CCl_(4). CHCl_(3), CH_(2)Cl_(2), CH_(2)ClCH_(2)Cl 로 변화시키면, 탄소원자 하나당 결합하고 있는 chlorine의 수가 증가함에 따라 반응의 양자수득를이 증가하였다. 또한 ethanol을 이용하여 용매 중 alkyl halide의 농도를 감소시켜 갈수록 반응의 양자수득률이 감소하였으며, 그때 용매변화에 의한 영향을 가장 크게 받는것은 Cu(isoprsalim)_(2) 였다.;Photochemical reactions of Schiff-base Cu(Ⅱ) complexes upon the irradiation of UV light in alkyl halide type solvents were studied spectrophotometrically. Cu(sal)_(2en), Cu(mesalim)_(2) and Cu(isoprsa1im)_(2) were prepared by a literature method. The d-→d and LMCT bands in complexes shifted to longer wavelengths as the structure changed from planar to tetrahedral. Solutions of complexes are observed to be stable in the absence of UV light at room-temperature. Upon irradiation of UV light, the UV spectrum of Schiff-base Cu(Ⅱ) complexes changes in the alkyl halide solvents but not in alcoholic ones. The pattern of spectrum change appeared to be dependent with the structure of the Schiff-base Cu(Ⅱ) complexes. The quantum yield for the disappearance of the complexes was increased with increasing chloroform concentration in ethanol and the number of chlorine in alkyl halide.