크라운 에테르와 사이클로덱스트린을 이용한 키랄 이성질체의 모세관 전기영동법적 분석

Abstract

사이클로덱스트린(CD)과 그들의 유도체는 모세관 전기영동법(Capillary Electrophoresis, CE)에 의한 거울상 이성질체의 분리에 키랄 선택체로서 널리 사용되어 왔다. 최근에는, 비키랄 크라운 에테르(18-crown-6)의 첨가가 CD에 의한 일차 아민 작용기를 포함하고 라세미체의 이성질체들의 분리에 뚜렷한 영향을 줄 수 있다고 보고되었는데, 이는 샌드위치 착화합물 형성하는 것으로 설명되었다. 본 연구에서는 diaza-crown ether가 부착된 β-CD와 γ-CD를 키랄 선택체로 사용하여 1-aminoindan, 1-methyl-3-phenylpropylamine, cis-1-amino-2-indanol, 1-(1-naphthyl)ethylamine, α-methylbenzylamine, norephedrine 그리고 2-amino-1-(4-nitrophenyl)-1,3-propanediol 등 7개의 라세믹 아미노 화합물에 대하여 모세관 전기영동법을 이용한 거울상 이성질체 분리분석에 대한 연구를 수행하였다. 이 과정에서, 각각의 키랄 선택체를 사용한 경우와 첨가제가 존재하는 경우의 결과를 비교하였다. 최대의 분해능을 얻기 위해 거울상 이성질체 분리에 영향을 주는 여러 파라미터, 예를 들면 사이클로덱스트린의 형태와 유도체, 완충용액의 조성이나 완충용액 안에서 착물화 형성을 유발하는 첨가제 등을 고찰하고 논의하였다. ; Cyclodextrins(CDs) and their derivatives have been used widely as chiral selectors in the separation of enantiomers by capillary electrophoresis (CE). Recently, it has been reported that the addition of an achiral crown ether (18-crown-6) to a CD-based separation can significantly affect the CE enantioresolution of racemates containing a primary amine functional group presumably due to the formation of a sandwiched complex. In this thesis, seven racemic amino compounds, 1-aminoindan, 1-methyl-3-phenylpropylamine, cis-1-amino-2-indanol, 1-(1-naphthyl)ethylamine, α-methylbenzylamine, norephedrine and 2-amino-1-(4-nitrophenyl)-1,3-propanediol, have been used as analytes. Several chiral selectors, β-CD, γ-CD, diaza-crown ether-modified β-CD and γ-CD, chiral crown ether, have been also employed for CE enantioseparation of the above racemic analytes. The effects of the background electrolytes and the individual and combination of chiral selectors on CE enantioseparation have been also investigated as well as with or without ether additives. To find the optimum conditions, several parameters affecting the enantioresolution, e.g., cyclodextrin type and their derivatives, buffer composition and complexing additives in the buffer, have been compared and discussed.