Synthesis of 1,3-Diamine via Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Cyclization Reaction

Abstract

Gold catalysts generate a series of fascinating skeletal rearrangements of 1,n-enynes, alkenes and allenes that lead to a wide diversity of cyclic products. In our study, we synthesized a cyclic sulfamide via gold(I)-catalyzed reaction. Subsequent ring opening reaction of cyclic sulfamides led to the desired 1,3-diamines, which are attracting interest of synthetic chemist due to their immense range of roles. They act as auxiliaries for transition-metal asymmetric catalysis and appear in numerous biologically active natural products. All things considered, exploration of various synthetic routes of cyclic sulfamides and 1,3-diamines is needed. We herein demonstrate a straightforward gold(I)-catalyzed intramolecular cyclization reaction. 5 mol% of gold catalysts smoothly mediated the reactions at room temperature and afforded cyclic sulfamides in high yields with good diastereoselectivities. Substrate synthesis and reactions of cyclic sulfamides will be presented. ;1,3-Diamine은 생물학적, 약물학적으로 활성을 보이는 중요한 구조일 뿐만 아니라 chiral diamine의 경우 촉매의 리간드에서도 의미 있는 구조이다. 이처럼 다방면으로 매우 유용한 이 구조는 아직 직접적으로 쉽게 합성할 수 있는 방법은 많지가 않다. 이 졸업논문에서는 1,3-Diamine의 precursor인 cyclic sulfamide를 금촉매를 이용하여 intramolecular cyclization 반응을 통해 5 step에 걸쳐 쉽고 빠르게 합성하였다. 뿐만 아니라, 높은 수득률과 좋은 부분 입체 선택성을 보였다. 그리고 생성된 cyclic sulfamide는 마이크로웨이브를 통해서 ring을 깨고 1,3-diamine을 합성하는데 성공하였다. 이 실험은 반응성이 낮은 alkene으로 반응을 진행했다는 것에 대한 의의가 크며, 앞으로 diamine 뿐만 아니라 다른 화합물을 합성하는데 큰 도움이 될 것으로 생각한다.