(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) bis(triphenylphosphine) copper(I) 착물의 광화학적 성질에 관한 연구

Abstract

용액상태에서 Cu(dmp)(PPh_(3))^(+)_(2)착물의 광화학적 성질을 연속된 빛 조사에 의한 흡수 spectra의 변화와 emission spectra의 변화로부터 연구하였다. 이 Cu(Ⅰ)착화합물의 광 산화 환원반응을 연구하기 위해서 Cu(Ⅰ)착화합물과 Co(Ⅲ)착화합물의 혼합용액에 빛을 쪼였을때 최대 흡수파장에서 흡광도의 감소가 일어났다. 이 현상은 Cu(Ⅰ)가 Cu(Ⅱ)로 산화되고 Co(Ⅲ)가 Co(Ⅱ)로 환원되는 전자전달반응으로 설명할 수 있다. emission의 소광효과를 실험한 결과는 용액이 공기로 포화되었을 때에는 산소에 의한 소광이 다른 소광제에 의한 소광효과보다 더 크게 일어났지만, 용액내의 산소를 제거했을 때에는 다른 소광제에 의한 소광효과를 관찰할 수 있었다. 소광제로서 stilbene을 사용할 때 methanol, methylenechloride 용매중에서는 methylenechloride에서 소광효과가 크게 나타났다. 이것은 들뜬 Cu(Ⅰ)착화합물의 수명이 다른 용매에 비해 methylenechloride 용매에서 긴 것으로 설명할 수 있다. pH4 formic acid-KOH 완충용액과 pH5와 pH 6의 succinic acid-KOH 완충용액에서는 pH6에서 소광효과가 가장 크게 나타났다. 이것은 H^(+)이온 농도에 의한 반응단계로 설명할 수 있다. 이와 같은 소광과정은 stilbene의 cis-trans 이성질화 현상에 의한 에너지 전달 소광으로 생각할 수 있다. Cu(dmp)(PPh_(3))^(+)_(2)착물이 용매에 따라 나타내는 최대 흡수파장은 용매의 극성에 민감하지 않기 때문에 명확한 용매효과를 볼 수 없었다. 계면활성제 SDS수용액에서 Cu(dmp)(PPh_(3))^(+)_(2)착물은 SDS농도가 임계미셀농도 이상일 때 SDS농도 증가에 따라 emission의 세기가 감소하였다. 이것은 Cu(Ⅰ)착화합물이 감광제로 작용하고 산소분자가 소광제로 작용하여 일어난 소광효과로 설명하였다.;Photostudies of the (2,9-dimethyl- 1,10-phenanthroline) bis(triphenylphosphine) Cu(I) ion, Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) in solution have been studied by absorbance and fluorescence measurement. Solution of Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) is dissociated to Cu(dmp)^(+) and 2PPh_(3), but this dissociation of PPh_(3) is suppressed by the addition of excess PPh_(3). Stability of Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) in solution is observed by absorbance change. Upon irradiating the mixture of Cu(I) complex and Co(Ⅲ) complex, a reduction of Co(Ⅲ) is observed. The result are consistant with a electron transfer mechanism. Emission quenching effects have been studied using stilbene and nitrobenzene as guencher. The effects and role of oxygen on the reaction of excited Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) were discussed. Emission quenching study of Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) solution, with and without oxygen, were discussed by Stern-Volmer plot. Solvent effect of Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) not revealed red shift of absorption spectrum which depend on the solvent refractive index and Z value. Cu(dmp)(PPh_(3))_(2)^(+) in Sodium Dodecyl Sulfate aqueous solution have been studied by emission intensity and wavelength shift with SDS concentration.