Identification of Tricin from the Adlay hull and Comparative HPLC Analysis between Adlay and Adlay hull

Abstract

The dried seeds of Coix lacryma-jobi L. var. ma-yuen Stapf (Gramineae), normally called adlay, have been regarded as a natural medicine for treating inflammation, asthma, stomach disorder, and diabetes. Korean Pharmacopoeia (10th edition) defines adlay as dehulled adlay of which hull, pericarp, and testa is uncovered. However brown colored testa is commonly attached to adlay. To confirm the differences between adlay and adlay hull extracts, phytochemical investigation and comparative HPLC were performed. HPLC comparison of adlay and adlay hull extracts showed EtOAc fraction had clear differences. From the EtOAc extract of adlay hull, four known compounds tricin (32), p-hydroxybenzaldehyde (11), (-)-syringaresinol (23), 4-ketopinoresinol (24) were isolated. Among them, tricin (32) was found in the Coix species for the first time, and the structure was identified by spectroscopic data analysis including 1D and 2D NMR experiments. Through HPLC comparison and co-injection with EtOAc fraction of the adlay hull, the isolates 32, 11, 23, 24, were revealed as characteristic constituents of EtOAc extract of the adlay hull, which distinct adlay hull from the adlay. Moreover, compounds 11, 23, and 24 were proved as major constituents of the adlay hull.;의이인 (Coix lacryma-jobi L. var. ma-yuen Stapf)는 벼과(Gramineae)에 속하는 식물의 씨앗으로써, 예로부터 감염, 천식, 복통, 당뇨병을 치료하기 위한 천연의약품으로 사용되어왔다. 대한민국약전(10개정판) 에서는 의이인을 씨 껍질(왕겨, 과피, 종피)을 제거한 율무의 씨로 정의하고 있지만 갈색의 종피가 붙어있는 것이 일반적이다. 본 연구에서는 거피(去皮)율무와 피(皮)율무의 성분차이를 밝히기 위하여 생화학적 연구와 고속액체크로마토그래피 (HPLC) 비교 연구를 수행하였다. 거피율무와 피율무의 추출물 HPLC 비교결과 에칠아세테이트 분획층에서 뚜렷한 차이를 보였다. 피율무의 에칠아세테이트 분획에서 4개의 알려진 물질 tricin (32), p-hydroxybenzaldehyde (11), (-)-syringaresinol (23), 4-ketopinoresinol (24) 가 분리되었다. 이 중에서 tricin (32) 은 Coix 종에서 처음 분리되었고 그 구조는 각종 이화학적 및 분광학적 기법을 사용하여 분석하였다. 피율무의 에칠아세테이트 분획층과 분리된 단일물질의 HPLC 동시주입을 통해 물질 32, 11, 23, 24 가 피율무의 에칠아세테이트 분획층의 특징적인 물질이며 거피율무와 피율무를 구별하는 성분임을 밝혔다. 또한 물질 11, 23, 24 는 피의이인 에칠아세테이트 분획층의 주 성분임을 확인하였다. 이와 같은 거피율무와 피율무의 성분비교 결과는 처음 보고되는 바이다.