Spinacia Oleraceae의 Sterolglucoside에 관한 硏究

Abstract

著者는 Spinacia oleraceae L.에서 mp 277-278°, 〔α〕^(13)_(D) = -34.6°인 glucoside를 分離하였다. 이 spinach glucoside의 化學構造를 化學反應 및 ir,uv,nmr, mass 等의 spectral data를 綜合하여 α-spinasteryl-β-D-glucoside 및 △^(7)-stigmastenyl-β-D-glucoside의 混合物임을 밝혔다. 그러나 Heyl 等은 spinach glucoside, mp 275-280°,를 15% HCl-Amyl alc,-EtOH 溶液에서 2時間 reflux해서 γ-spinasterol, mp 159.5-160°, 을 얻었다고 報告하였다. 따라서 著者는 Heyl 等이 報告한 γ-spinasterol이 spinach에 存在하는가를 確認하기 위해 spinach glucoside를 加水分解시켰다. △^(7)-sterol glucoside의 加水分解條件으로는 여러가지가 報告되었으나, Woo 等은 0.5% H_(2)SO_(4)-EtOH 溶液에서 2時間 reflux하는 것이 가장 좋다고 報告하였으며, 酸의 濃度가 强하거나, 加熱時間이 길면 二重結合이 移動하여 △^(8(14),22)-stigmastadienol 및 △^(14,22)-stigmastadienol 로 分解한다고 報告하였다. 따라서 Woo 等의 加水分解條件으로 spinach glucoside를 分解시켜 얻은 aglucone을 GLC로 確認한 結果, α-spinasterol 및 △^(7)-stigmastenol 外에 小量의 △^(8(14),22)-stigmastadienol이 生成되었음을 確認하였다. 또한 Heyl 等의 方法으로 加水分解시켜 얻은 aglucone은 대부분이 分解되었음을 確認하였다. 따라서 진정한 spinach glucoside의 aglucone을 얻기 위해서 NaIO_(4)-alkali degradation 시켜 얻은 aglucone은 α-spinasterol 및 △^(7)-stigmastenol 만이 確認되었다. 그러므로 Heyl 等이 spinach glucoside에서 얻었다는 γ-spinasterol은 α-spinasterol의 分解産物이며, spinach에는 存在하지 않음을 確認하였으며, Heyl 等의 γ-spinasterol은 △^(7)-sterol glucoside의 酸加水分解時, 主로 生成되는 △^(8(14),22)-stigmastadienol로 推定된다.;A glucoside mixture, mp 277-278^0, [a〕^13_D= - 34.6 ^0, was isolated, from the Spinacia oleraceae L. It was identified. as a mixture of α-spinasteryl-β-D-glucosid and △^7-stigmastenyl-β-D-glucoside. The genuine aglucones could be obtained, by mild acid hydrolysis or NaIO_4- alkali degradation of spinach glucosides. But the aglucone obtained by Heyl's method, of α-spinasteryl-β-D-glucoside was identified as △^8(14), 22-stigmastadienol, mp 156-157^0, and △^14,22-stigmastadienol, mp 127-128^0. So Heyl's τ-spinasterol, mp 159-160^0, was assumed as △^8(14), 22-stigmastadienol.