Photoinduced electron transfer reaction of(1, 10-phenanthroline derivatives)bis(triphenylphosphine) copper(I) complex

Abstract

Cu(NN)(PPh_(3))_(2^(+))착화합물계 (NN : 2,9-dimethyl-1, 10-phenanthroline(dmp)과 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline(bcp))에 대한 광전자전달반응을 연구하였다. 균일계 용액에서와 미세 불균일계 용액으로 음이온성 콜로이드인 Sodium dodecyl sulfate(SDS)용액과 양이온성 콜로이드인 Cetyl trimethyl ammonium bromide(CTAB)용액에서 반응성을 비교하였다. 근자외선 광조사에 의한 전자전달반응에서 전자받게로서 Methylviologen(㎹^(2+)), CoCO_(3)(NH_(3))_(5^(+))와 Co(EDTA)^(-)를 사용하여 양자수득률 측정을 통해 연구하였다. ㎹^(2+)의 경우는 CTAB용액 [ 균일계용액 [ SDS용액 순서로 광반응이 증가하였고 CoCO_(3)(NH_(3))_(5^(+))의 경우는 불균일용액에서 광반응이 감소함을 보이나 차이는 크지 않았다. Co(EDTA)^(-)는 SDS용액[ 균일용액 [ CTAB용액 순서로 양자수득률이 증가하였다. 이것은 전자받게와 micelle의 charge effect로 해석된다. 전자전달반응에서 생성된 ㎹^(+) radical은 미세 불균일 용액에서 lifetime이 길어졌다. 균일계 및 불균일계용액에서 ㎹^(2+), CoCO_(3)(NH_(3))_(5^(+))와 Nitrobenzene(NB)에 의한 소광 반응을 Stern-Volmer Plot으로 비교하였다. ㎹^(2+)를 소광제로 사용하였을 때 균일제 용액에서보다 CTAB용액에서 소광효과가 감소하였고 SDS용액에서 약간 증가하였다. 중성 소광제 NB 에 의한 소광은 균일계와 불균일계에서 차이가 크지 않았다. 이러한 소광현상은 소광제와 micelle의 전하에따른 소광제의 농축 또는 분리에 의한 영향으로 추정된다. Co(Ⅲ)착화합물을 소광제로 사용했을 때는 Methylviologen(㎹^(2+))이나 Nitrobemzene(NB)같은 유기소광제와 다른 양상을 보였다.; Photoinduced electron transfer reaction studies on series of complex of the type [Cu(NN) (PPh_(3))_(2)]^(+) have been carried out where NN denotes 1, 10-phenanthroline derivatives : 2, 9- dimethyl-1, 10-phenanthroline(dmp) and 2, 9-dimethyl-4, 7-diphenyl-1, 10-phenanthroline(bcp). These were studied in aqueous homogeneous, anionic(sodium dodecyl sulfate(SDS)), and cationic(cetyltrimethyl ammonium bromide(CTAB)) micellar solution. Photoinduced electron transfer reaction through near uv-light exitation(]350nm) were investigated by measuring a quantum yield using Methylviologen(MV^(2+)), CoCO_(3)(NH_(3))_(5^(+)), and Co(EDTA)^(-) as a acceptor. Photoreaction by MV^(2+) increase in the order SDS ] Homogeneous ] CTAB. In the case of Co(EDTA)^(-), the efficiency increase in the order CTAB ] Homogeneous ] SDS. It can be explained by charge effect of electron acceptor and micelle. Emission quenching of copper(I) compex by WV^(2+), CoCO_(3)(NH_(3))_(5^(+)) and Nitrobenzene(NB) were studied in aqueous homogenous, SDS solution, and CTAB solution, Quenching efficiency by MV^(2+) was very low in CTAB solution and slightly increased in SDS solution. Quenching efficiency by NB, neutral quencher, was similar in homogeneous and heterogeneous system.