Acetylsufanilyl acetamidine의 친핵성가수분해 반응매카니즘에 관하여

Abstract

Rate constants for the hydrolysis of acetylsulfanilyl acetamidine have been determined by ultraviolet spectrophotometry at wide pH range(0.03 to 13.33). Reaction mechanisms which are consistent with the pH dependence of the rate constants are proposed for the acidic and basic regions. And a rate equation that can be applied to the whole pH range has been derived. This equation allows calculation of the rate constants for the neutral region, where the rate is too slow to be measured in a period of a few weeks. The proposed mechanism shows that the hydrolysis in the acidic medium is started by protonation of the imine carrying nitrogen and that the hydrolysis in the basic medium is started when the imine carrying carbon is attacted by an hydroxide ion. Both the pH profile of the reaction constants and the proposed mechanism shows that this reaction is catalyzed by acid and base.;Schiff 염기(>C=N-)의 한 種類인 아미딘(amidine) 化合物, acetylsulfamilyl acetamidine의 加水分解 反應 메카니즘을 밝히기 위해 25℃에서 pH 0.03-13.33의 領域에 대해 反應速度를 側定하였다. 反應은 자외선 分光기器로 추적하였다. 산성 부분(pH 0.03-3.03)과 염기성 부분(pH 9.02-13.33)에서의 여러 pH에 대한 反應速度 常數를 決定하였으며 그 結果와 일치하는 反應 메카니즘을 밝히고 全體 反應 速度式을 誘導하였다. 이 速度式으로부터 얻은 計算値들은 實驗値들과 잘 一致하였다. 酸性쪽에서는 [H^(+)]의 減少에 따라, 염기성쪽에서는 [OH^(-)]의 減少에 따라 反應速度가 급격하게 감소하여 中性에서는 反應이 매우 느려지므로 直接 反應速度를 側定할 수 없었고 다만 구해낸 全體 反應 速度式을 利用하여 그 計算値를 구하였다. 本 硏究로부터 다음과 같은 事實을 알았다. ① 이 反應은 산-염기 촉매반응이다. ② 산성쪽에서는 H^(+)가 약간의 음전하를 띠는 이민기의 질소(imine carrying nitrogen)를 protonate함으로써 反應이 始作된다. ③ 염기성 쪽에서는 OH^(-)가 약간의 양전하를 띠는 이민기의 탄소(imine carrying carbon)를 공격함으로써 반응이 시작된다.