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Acetylsulfanilyamidine의 가수분해반응 메카니즘과 그의 반응속도론적 연구

Title
Acetylsulfanilyamidine의 가수분해반응 메카니즘과 그의 반응속도론적 연구
Authors
권동숙
Issue Date
1975
Department/Major
대학원 화학과
Publisher
이화여자대학교 대학원
Degree
Doctor
Abstract
Schiff base의 한종류인 amidine화합물, acetylsulfanilylacetamidine및 acetylsulfanilylbenzamidine의 가수분해 메커니즘을 밝히기 위하여pH 0.03에서 13.99사이의 여러pH에서 가수분해반응속도상수를 25℃에서 자외선분광기를 사용하여 구하였으며 아울러 넓은 pH범위에 잘 맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은pH범위, 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성용매 속에서의 반응 및 hydroxide ion의 촉매역할등도 정량적으로 잘 설명할 수 있음을 알았다. 즉 산성쪽에서는 pH의 증가에 따라, 염기성쪽에서는 pH감소에 따라 반응속도가 급격하게 감소하여 중성부근(pH4.0-8.0)에서는 반응속도를 측정할 수 없을 정도로 반응이 매우 느렸다. 본 연구결과 다음과 같은 사실을 알 수 있었다. 1. Acetylsulfanilyl amidine의 가수분해 반응은 산-염기 촉매반응이다. 2. 산성쪽에서는 H+가 약간의 음하전을 띠는 이미노기의 질소(Imine carring nitrogen)에 protonate되므로서 반응이 시작되며 3. 염기성쪽에서는 OH?가 약간의 양전하를 띠는 이미노기의 탄소(Imine carring carbon)를 공격하므로서 반응이 시작된다. 4. acetylsulfanilylbenzamidine의 가수분해반응속도가 acetylsulfanilyacetamidine의 가수분해반응속도 보다 전체 pH을 통하여 느리다. ; The rate constants for the hydrolysis of acetylsulfanilylacetamidine and acetylsulfanilylbenzamidine have been determined by ultraviolet spectrophotometry at the range of pH from 0.03 to 13.99. Reaction mechanisms which are consistent with the pH dependence of the rate constants are proposed and a rate equation that can be applied to the whole pH range has been derived. The proposed mechanism shows that the hydrolysis in the acidic medium is started by protonation of the imine carrying nitrogen and that the hydrolysis in the basic medium is started when the imine carrying nitrogen and that the hydrolysis in the basic medium is started when the imine carrying carbon is attacked by an hydroxide ion. Both the pH profile of the reaction constants and the proposed mechanism shows that these reactions are catalyzed by acid and base.
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일반대학원 > 화학·나노과학과 > Theses_Ph.D
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