Structure Elucidation of Bioactive Biflavonoids from Selaginella doederleinii

Abstract

석상백 (Selaginella doederleinii Hieron)은 부처손과 (Selaginellaceae)에 속하는 여러해살이 풀로서 약 700여종이 있다고 알려져 왔다. 중국에서는 석상백(石上柏), 또는 지측백(地側柏)이라고 한다. 중국 민간에서는 전초를 암, 심혈관 이나 노인들이 힘이 없고 몸이 나른할 때 석상백을 달여 먹으면 기운이 난다고 알려져 있다. Selaginella의 여러 종으로부터 biflavonoids, alkaloids, 및 lignans 등이 분리 보고된 바 있으나 석상백에 대한 연구 결과 보고는 많이 되어 있지 않다. 본 연구에서는 S. doederleinii의 MeOH 추출물로부터 새로운 Biflavonoid 구조의 2,2''3,3''-tetrahydrorobustaflavone 7, 4', 7''-trimethyl ether (21) 와 2,3-dihydrorobustaflavone 7, 7''-dimethyl ether (22)이 분리되었고, 4개의 알려진 물질들, 2, 3-dihydrorobustaflavone 7, 4', 7"-trimethyl ether (23), 2'',3''-dihydrorobustaflavone 7, 4', 7''-trimethyl ether (24), robustaflavone 7, 4', 7''-trimethyl ether (25), hexacosanic acid (20)등의 물질이 이 식물로부터 처음 분리되었다. 추가적으로 이미 이 식물에서 분리된바 있는 물질, robustaflavone 4'-methyl ether (6)이 분리되었다. 새로운 화합물의 구조를 위해서 open column chromatography, Sephadex LH-20, reverse column (YMC gel ODS-A) chromatography, TLC 등을 이용하였고, spectroscopic data (1H-, 13C-, HSQC, HMBC, COSY and NOESY NMR)와 문헌조사(Sci Finder)를 통해 분리된 물질의 구조를 분석, 결정하였다. Cytotoxicity assay 결과에서, 물질 6, 22, 24가 여러 cell lines에서 활성을 보였다. S. doederleinii 로부터 분리된 성분들에 대한 Cytotoxicity assay에서 HCT 116, NCI-H358, 및 K-562의 cell lines 에서는 처음 보고되는 바이다.;Two new biflavonoids, 2,2'',3,3''-tetrahydrorobustaflavone 7, 4', 7''-trimethyl ether (21) and 2,3-dihydrorobustaflavone 7, 7''-dimethyl ether (22) were isolated from the MeOH extracts of whole plants of Selaginella doederleinii Hieron. (Selaginellaceae) along with five known compounds 2, 3-dihydrorobustaflavone 7, 4', 7"-trimethyl ether (23), 2'',3''-dihydrorobustaflavone 7, 4', 7''-trimethyl ether (24), robustaflavone 7, 4', 7''-trimethyl ether (25), and robustaflavone 4'-methyl ether (6). Compounds 20 and 23-25 were isolated from S. doederleinii for the first time in the present investigation. The other known compound, robustaflavone 4'-methyl ether (6) was also isolated in the present study. The structures of the new compounds 21 and 22 were elucidated by various spectroscopic methods including 1D- and 2D-NMR techniques such as 1H-1H COSY, 1H-1H NOESY, 1H-13C HSQC, and 1H-13C HMBC. All of the isolates from S. doederleinii were evaluated for their cytotoxic activites against the human cancer cell lines of HCT 116, NCI-H358 and K-562 in the study. Compounds 6, 22, and 24 were exhibited cytotoxic activity against the HCT 116, NCI-H358, and K-562 cell lines.