오존의 열분해 단분자 반응에 의한 동위원소 분할효과

Abstract

오존 동위분자 (isotopomer) 들이 O_(3) + M → O_(2) + O + M과 같이 열분해 단분자 반응 (thermal decomposition of unimolecular reaction) 을 할 때 반응율 상수 (reaction rate constant) Kuni 를 RRKM 이론을 사용하여 계산하였다. 16.. 16-16 오존을 기준으로한 동위분자들의 동위원소 분할효과 (isotopic fractionation effect) 를 여러 가지 온도 (20∼300 K) 와 압력 (10^(-6)∼10^(7) torr) 에서 계산하여, 동위원소 분할효과가 분자의 대칭성, 질량, 진동수등에 크게 영향받음을 확인하였다. 특히 17..18-16 과 같은 동위분자가 관련되는 일차 동위원소 분할효과는 온도가 감소할 때 크게 증가함으로써 온도에 아주 민감함을 보여주었다. 충돌짝 (collision partner) 은 O_(3) 와 0_(2) 에 대하여 계산하였는데 동위원소 분할효과에 미치는 이 충돌짝의 영향은 거의 없었다.;The rate constants of the thermal decomposition reaction of ozone isotopomers, O_(3) + M → O + O_(2) + M, are calculated by RRKM theory of unimolecular reactions in wide ranges of temperatures (20∼300 k) and pressures (10^(-6)∼10^(7) torr). We obtained that the isotopic fractionation effects of ozone isotopomers were affected by molecular symmetry, mass, and vibrational frequencies of ozone molecule. The primary isotopic fractionation effect increased markedly as temperature decreases. In case of the secondary isotope effect, there was a relatively weak temperature dependence. Symmetry effect was especially pronounced (up to a factor of two) at high pressures for all temperature ranges.